3
不等速率常数下的浓度脉冲
HYC-1979Lesson 6: Concentration, Hypercycles, Fixed
00:00

在维度为 n ≥ 5 的恒定组织超循环中,各浓度 按照基本超循环方程演化。参数 是由其前驱体 生成物种 xi−1 的催化速率常数,循环顺序为 → → … → → 。

(ki xi−1 − Φ), j kj xj xj−1, ,下标按 n 取模。

不等 kᵢ 下的浓度脉冲 (n = 5)x₁x₂x₃x₄x₅浓度 xᵢ时间 t(两个周期)峰值与时间平均值对比峰值时间平均值 ⟨xᵢ⟩x₁x₂x₃x₄x₅x₁x₂x₃x₄x₅时间平均水平 ⟨xᵢ⟩不等的 kᵢ 保持循环顺序,但会改变峰值高度、宽度和相位滞后。快步骤缩短滞后;慢步骤延长滞后。⟨x₁⟩ = ⟨Φ⟩ / k₂平均值由下游速率常数决定,而非由峰值高度决定

旋转对称性及其破缺

当所有催化速率常数相等时, = … = ,超循环具有对称的旋转波极限环。每个物种都呈现相同的脉冲,且脉冲在相位上等间距分布。整个图样围绕催化循环旋转而形状不变。

不等的速率常数打破了这种旋转对称性。脉冲的循环顺序仍然保持 → → … → → ,但脉冲高度、宽度和相位滞后变得因物种而异。具有较大催化优势的物种 会达到更高的峰值浓度。峰值顺序仍然遵循催化循环。

相位滞后编码了限速步骤

相位差不必是均匀的。快步骤缩短前驱体脉冲与产物脉冲之间的延迟;慢步骤则延长该延迟。因此,脉冲时序编码了哪个催化步骤相对限速。例如,如果 较大,则 脉冲跟随 的滞后比对称情形更短。

时间平均浓度

时间平均浓度遵循 ⟨⟩ = ⟨Φ⟩ / ki+1。因此,一个物种的平均水平取决于下游速率常数,而不仅仅取决于其自身的峰值高度。如果下一步催化反应很快,高脉冲可以与适度的时间平均值共存。

常见误解。 较大的 会提高 的峰值,但其本身并不会提高 ⟨⟩。平均值由 ki+1 和全局选择通量 Φ 决定。

示例:五元超循环

考虑 其中 。 脉冲倾向于达到更高的峰值,并跟随 的滞后更短。其平均值并不简单地与其峰值成正比。关系式 ⟨⟩ = ⟨Φ⟩ / 表明 的平均水平与驱动 。

各脉冲通过 Φ 和恒定组织保持耦合。不等的常数调节了超循环组织,而没有破坏其循环拓扑结构。